אם משתמשים באלכוהול שומני המכילים 16 או יותר אטומי פחמן לכל מולקולה בסינתזה של אלקיל פוליגליקוזידים, המוצר המתקבל מסיס במים רק בריכוזים נמוכים מאוד, בדרך כלל DP של 1.2 עד 2. הם מכונים להלן אלקיל בלתי מסיס במים פוליגליקוזידים. בין הפוליגליקוזידים האלקיל הללו, המאפיינים הלא קוטביים דומיננטיים בגלל שרשרת האלקיל הארוכה. אלה אינם משמשים כחומרי שטח אלא משמשים בעיקר כמתחלבים בתכשירים קוסמטיים.
התגובה שנצפתה של גלוקוז עם dodecanols/tetradecanols חלה במידה רבה על סינתזה של פוליגליקוזידים אלקיל בלתי מסיסים במים, כגון פוליגליקוזידים של צטיל/אוקטדציל. תגובות מזורזות חומצה מתרחשות בטמפרטורות דומות, לחצים ויחסים מולרים בין חומרי הזנה. עם זאת, בגלל המסיסות הנמוכה שלהם, מוצרים אלה קשים יותר לליטוש ולהלבין כמשחות על בסיס מים. חשוב לייצר את המוצרים בעלי תכולה נמוכה וצבע בהיר מיד לאחר שלב התגובה, ובכך להימנע מטיפול נוסף.
תוצר הלוואי הלא רצוי החשוב ביותר הוא פוליגלוקוז. הוא חום צהבהב ובכך מדרדר משמעותית את הצבע. בנוסף, נוכחותם של ריכוזים גבוהים של פוליגלוקוז מקשה על ריכוז תערובת התגובה בזיקוק, מכיוון שפוליגלוקוז נוטה להתפרק מהר מאוד עם עליית הטמפרטורות. זה בסופו של דבר גם פוגע בתכונות הביצועים.
מכיוון שקצב היווצרות הפולידקסטרוז עולה באופן משמעותי לקראת סוף התגובה, התגובה מסתיימת בטרם עת בכ-80% המרת גלוקוז על ידי הורדת הטמפרטורה וניטרול הזרז. כדי להבטיח איכות מוצר אחידה וניתנת לשחזור, נעשה שימוש בניתוח מקוון למעקב מדויק אחר השינוי. בסיום, הגלוקוז שלא הגיב קיים כמוצק מרחף וניתן להסירו בקלות על ידי סינון לאחר מכן. לאחר הסרת הגלוקוז, המוצר מכיל כ-1-2q של פולידקסטרוז, אשר מתחלב בטיפות דקות מאוד. על ידי בחירת עזר הסינון המתאים, ניתן להסיר לחלוטין את הפולידקסטרוז בשלב הסינון השני.
תהליך זה מתקבל מוצר נטול גליקוז ופולידקסטרוז המכיל 15 עד 30% מפוליגליקוזידים אלקיל ארוכי שרשרת (C 16/18) ו-85 עד 70% אלכוהול שומני (C16/18-OH). מכיוון שלמוצר יש נקודת התכה גבוהה, הוא בדרך כלל משווק כמוצק בצורה של פתיתים או כדורים.
רמות גבוהות של אלכוהול ארוכות מקובלות מכיוון שתחליבים קוסמטיים רבים מכילים כמויות גדולות של אותו אלכוהול. לכן, ניתן להשתמש בפוליגליקוזידים באלקיל ישירות כפוליגליקוזידים אלקיל/כוהלים שומניים.
הסוגים העדכניים למדי של פוליגליקוזידים אלקיל בלתי מסיסים במים מכילים כ-500% אלקיל פוליגליקוזידים ו-500% אלכוהולי שומניים. במקרה זה, חלק מהאלכוהול השומני מוסר על ידי זיקוק ואקום והפירוק התרמי מדוכא על ידי שמירה על הטמפרטורה וזמן השהייה נמוך ככל האפשר. (איור 7) סוג מוצר מרוכז זה מרחיב מאוד את מגוון היישומים של פוליגליקוזידים אלקיל בלתי מסיסים במים.